在不对称催化领域中，手性催化剂的高效合成一直是化学工作者们广泛关注的焦点之一，继Birman团队以及周其林院士团队报道了SPINOL骨架的合成及其应用后，许多课题组对SPINOL骨架进行了修饰，或多或少都对这类螺环骨架进行了优化。然而，螺环骨架的构建仍具有合成路线繁琐以及骨架类型局限等挑战性问题。
近日，香港科技大学孙建伟教授团队报道了一类新型的螺环双吲哚骨架，通过在骨架中引入高亲核性的吲哚，极大的简化了此类螺环骨架的合成路线。分别通过手性磷酸催化和手性铑配体/路易斯酸串联催化两种合成策略，高效构建螺环双吲哚骨架并在骨架背后引入芳基，对骨架进行了进一步的修饰。 作者在最优条件下对这两个反应进行了放大实验能够在不改变反应条件的情况下以克级规模获得两类螺环双吲哚化合物，并且作者对修饰后的螺环双吲哚化合物进行了一系列的底物拓展，都能以优异的结果获得对应的产物。 此外，为了验证此类骨架的实用性，作者对该类骨架进行了简单的转化，分别合成了手性双膦配体和手性硫脲催化剂，并将它们分别作为配体参与了钯催化的不对称烯丙基化反应以及有机小分子催化剂参与了不对称4+2环化反应，都以优异的收率和对映选择性获得相应的产物。结果表明，带有苯基修饰的螺环吲哚骨架衍生的催化剂展现出更好的催化活性。 在该工作中，孙建伟教授团队通过手性磷酸催化和铑手性配体/路易斯酸串联催化，通过相应双吲哚酮的不对称螺环化，设计并合成了一种手性螺环双吲哚化合物。这类骨架衍生的催化剂，在过渡金属催化和有机催化方面都具有良好的性能。 论文信息 Design, Synthesis and Application of Chiral Spirocyclic Bisindoles Jing-Yi Wang, Prof. Dr. Jianwei Sun Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202424773
