分享一篇发表在Analytical Chemistry上的文章,题目为“Bifunctional Tagging through N-Doped Ozonide for Charge Switching and Isomeric Characterization of Glycerophospholipids Using Tandem Mass Spectrometry”,通讯作者是得克萨斯农工大学的Xin Yan助理教授,课题组的主要研究方向包括结构脂质组学等。
甘油磷脂(GPLs)是一类重要的脂质,在细胞膜结构、信号转导、代谢等过程中具有重要作用。此前,ESI-MS/MS技术被广泛用于GPL的结构鉴定,一般通过CID模式使磷酸基团与脂肪链断裂,对二者进行检测。但其在区分异构体(如碳碳双键位置不同的脂质)等方面存在不足,且在CID模式下直接形成的离子类型并不总是适合脂质的检测和鉴定。
针对上述问题,作者开发了一种新型的针对GLP的双功能标签,二硝基苯基吡唑(DNPZ)。DNPZ能够在UV照射下通过硝基与GPL上的碳碳双键发生[3+2]环加成反应,吡唑基团在质谱的负离子模式下发生解离,能够增强整个分子在质谱上的响应。后续,可利用CID使加合物中的五元环断裂,根据丢失基团的质量推测双键在脂肪链中的具体位置。
作者利用该方法对碳碳双键的位置异构体PC 18:1(Δ6) _18:1 (Δ6)及18:1 (Δ9)_18:1 (Δ9)进行检测,该方法能够对二者进行很好的区分;对于含多不饱和键的结构,该方法也能够有较好的鉴定效果。此外,甘油磷脂的亲水性头部基团在CID模式下也会发生断裂,通过特定的诊断离子,可以对甘油磷脂进行归类。最后,作者将DNPZ用于大豆极性脂质提取物的分析,成功鉴定到了31种脂质,并确定了碳碳双键的位置。
总之,作者将二硝基苯基吡唑标签用于甘油磷脂的电荷转换和结构表征,为质谱鉴定甘油磷脂提供了新方法。
本文作者:YAQ
责任编辑:LYC
DOI:10.1021/acs.analchem.5c00443
原文链接:https://doi.org/10.1021/acs.analchem.5c00443