R-BINAP二氯化钌（RuCl₂[(R)-BINAP]）是野依不对称氢化反应的核心催化剂，广泛应用于手性药物及精细化学品的合成。野依良治因在该领域的贡献获得2001年诺贝尔化学奖。本文介绍该催化剂的经典合成方法。

催化剂分类与特点

BINAP-Ru(II)催化剂根据配体不同主要分为三类：[RuX₂(BINAP)]（X=Cl、Br、I）、[Ru(OAc)₂(BINAP)]和[RuCl₂(BINAP)(diamine)]。其中RuCl₂[(R)-BINAP]属于第一类，对β-酮酸酯等底物的氢化表现出优异的催化活性和对映选择性，产物ee值可达98%以上。

合成路线与步骤

经典合成方法以[RuCl₂(benzene)]₂和(R)-BINAP为原料，在DMF溶剂中加热配位：

原料准备：所有操作需在严格无水无氧条件下进行（Ar或N₂保护），溶剂DMF需经分子筛干燥并脱气。

反应步骤：

1. 向Schlenk管中加入[RuCl₂(benzene)]₂（0.261 mmol）和(R)-BINAP（0.548 mmol）

2. 注入干燥脱气的DMF（9 mL）

3. 于100°C搅拌反应10分钟，得到红棕色澄清溶液

4. 减压浓缩（1 mm，50°C）后真空干燥，得红棕色固体产物

关键控制与注意事项

• 严格无水无氧：BINAP-Ru配合物在空气中极易被氧化，所有操作须在惰性气体保护下进行

• 温度控制：反应温度过高或时间过长易生成钌羰基配合物副产物

• 产物稳定性：干燥后的RuCl₂[(R)-BINAP]配合物应密封保存于惰性气氛中

该方法由Noyori团队建立，所得催化剂可直接用于β-酮酸酯等底物的不对称氢化反应。

 (R)-BINAP二氯化钌的合成在严格无水无氧条件下进行，以[RuCl₂(benzene)]₂和(R)-BINAP为原料，在DMF中100°C短时反应后浓缩干燥得到红棕色固体催化剂。全程需惰性气体保护，避免氧化失活