3-己炔-2,5-二醇（C⁶H¹⁰O², CAS: 3031-66-1）是一种含有碳碳三键和两个羟基的炔二醇化合物。它在精细化工中用途广泛，既可作为电镀工业的镀镍光亮剂和铝阳极氧化抑制剂，也可加氢转化为2,5-己二醇，进而作为合成卡托普利、地尔硫卓等手性药物的重要原料。以下介绍其合成原理与主要路径。
工业化合成3-己炔-2,5-二醇的主流方法是Reppe法——两分子乙醛与一分子乙炔发生乙炔化反应生成对称炔二醇。总反应式如下：
2 CH₃CHO + HC≡CH → HO-CH(CH₃)-C≡C-CH(CH₃)-OH
反应本质是乙炔末端负碳离子亲核进攻乙醛的羰基碳，形成碳–碳键。关键的离去基团是乙炔负离子（C≡CH⁻），由乙炔在碱性催化剂作用下脱质子产生。这一过程具有较好的区域选择性——乙炔两端均可发生反应，从一分子乙炔出发，连接两分子乙醛得到对称产物。
Reppe法中催化剂的选择对收率和条件窗口影响巨大。
| 催化方法/催化剂体系 | 反应条件 | 收率/特点 |
|---|---|---|
| 传统炔化催化剂（CuO/Bi₂O₃） | 高压釜, 120 °C, 乙炔分压1.0 MPa, pH 6–7 | 收率约21% |
| 常压改良法（叔丁醇钾，固体催化） | 常压, –6 °C至3 °C, 二甲苯溶剂 | 收率最高80%, 纯度99% |
| 低压法（KOH催化） | 70–80 °C, 乙炔压力0.08–0.12 MPa, 正己烷作溶剂 | 消除爆炸危险，生产过程更安全 |
| 微通道连续流技术 | 乙炔+三聚乙醛, 连续反应器, 优化后可高产率运行 | 反应安全性高、产率提升、成本低 |
在常规实验中，典型的操作流程可概括为：以乙炔和乙醛二聚体为原料，在KOH存在下低温搅拌，然后通入乙炔气体在负压/低压条件下进行加压反应，再经水解、萃取、精馏获得高纯度目标产物。该方法避免了格式试剂的复杂操作和安全隐患，实现了乙炔氛围下的低压合成。
除Reppe法外，还有如下替代路线：以丙炔氯与乙炔为原料，在催化剂存在下反应，再经精馏分离，但丙炔氯的毒性与腐蚀性使该路线环境负担较重。采用格式试剂的合成方法虽然也可得到产物，但该法对水和氧极为敏感，乙炔本身易燃易爆，整体工艺存在极大安全隐患，且副反应多、设备要求高，因此难以用于工业化生产。
3-己炔-2,5-二醇的商业价值不仅在于自身的应用——作为电镀添加剂和缓蚀剂有稳定的工业需求——其加氢产物2,5-己二醇还可用于手性药物的合成以及含三唑结构功能高分子的单体制备。在未来的生产优化中，利用微通道反应器耦合在线分离思路，进一步提升原子经济性和过程连续性，是该化合物走向大规模绿色制造的重要方向。
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