钯催化的交叉偶联反应是现代有机合成的基石。其中，Sonogashira偶联（1975年）和Buchwald-Hartwig偶联（1994年）分别实现了C(sp²)–C(sp)与C(sp²)–N键的高效构建，在药物、材料和天然产物合成中应用广泛。
该反应在铜(I)共催化下，将芳基/乙烯基卤化物与端炔偶联，生成共轭烯炔或芳炔。典型催化剂为Pd(PPh₃)₂Cl₂，CuI用作助催化剂，胺（如三乙胺）同时作为溶剂和碱。机理包括：Pd(0)氧化加成至C–X键，铜-炔配合物的转金属化，还原消除得产物。反应条件温和，官能团耐受性好。
该反应实现了芳卤与胺的C–N偶联，无需铜盐。强碱（如NaOtBu）和富电子膦配体（如BINAP, XPhos）是成功关键。机理：Pd(0)氧化加成，胺配位并去质子化，再经转金属化还原消除。该反应极大推动了含氮杂环药物（如抗肿瘤药伊马替尼）的合成。
两者均基于Pd(0)/Pd(II)催化循环，但Sonogashira依赖于铜-炔共催化，而Buchwald-Hartwig需特定膦配体与强碱。它们互补地拓展了分子复杂度，是当代化学家工具箱中的必备反应。
